Esmond Snell,Alexande Branstein和David Metgler等揭示轉(zhuǎn)氨作用是一種兵乓機(jī)制,二階段各分三步進(jìn)行(圖7-3)。
圖7-3 PLP依賴的酶促轉(zhuǎn)氨基反應(yīng)機(jī)理
第一階段:氨基酸轉(zhuǎn)變?yōu)橥?/P>
(1)氨基酸的親核性NH2基團(tuán)作用于酶-PLp Schiff堿C原子,通過(guò)轉(zhuǎn)亞氨基反應(yīng)(transimination or transSchiffigation)形成一種氨基酸-PLp Schiff堿,同時(shí)使酶分子中賴氨酸的NH2基團(tuán)復(fù)原。
(2)通過(guò)酶活性位點(diǎn)賴氨酸催化去除氨基酸α氫,并通過(guò)一共振穩(wěn)定的中間產(chǎn)物在PLP第4位C原子上加質(zhì)子,將氨基酸桺Lp Schiff堿分子重排為一個(gè)α-酮酸-PMP schiff堿。
(3)水解生成PMP和α-酮酸。
第二階段:α-酮酸轉(zhuǎn)變?yōu)榘被?/P>
為完成轉(zhuǎn)氨反應(yīng)循環(huán),輔酶必需由PMP形式轉(zhuǎn)變?yōu)镋-PLp-Schiff形式,此過(guò)程亦包括三步,為上述反應(yīng)的逆過(guò)程。醫(yī)學(xué) 全在.線提供www.med126.com
(1)PMP與一個(gè)α-酮酸作用形成α-酮酸-Schiff堿。
(2)分子重排,α-酮酸-PMp-Schiff堿變?yōu)榘被?PLP-Schiff堿。
(3)酶活性位點(diǎn)賴氨酸ω-NH2基團(tuán)攻擊氨基酸-PLp-Schiff堿,通過(guò)轉(zhuǎn)亞氨基生成有活性的酶-PLP Schiff堿,并釋放出形成的新氨基酸。
轉(zhuǎn)氨基反應(yīng)中,輔酶在PLP和PMP間轉(zhuǎn)換,在反應(yīng)中起著氨基載體的作用,氨基在α-酮酸和α-氨基酸之間轉(zhuǎn)移?梢(jiàn)在轉(zhuǎn)氨基反應(yīng)中并無(wú)凈NH3的生成。
3.轉(zhuǎn)氨基作用的生理意義
轉(zhuǎn)氨基作用起著十分重要的作用。通過(guò)轉(zhuǎn)氨作用可以調(diào)節(jié)體內(nèi)非必需氨基酸的種類和數(shù)量,以滿足體內(nèi)蛋白質(zhì)合成時(shí)對(duì)非必需氨基酸的需求。
轉(zhuǎn)氨基作用還是聯(lián)合脫氨基作用的重要組成部分,從而加速了體內(nèi)氨的轉(zhuǎn)變和運(yùn)輸,勾通了機(jī)體的糖代謝、脂代謝和氨基酸代謝的互相聯(lián)系。
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