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醫(yī)用化學(xué):第一節(jié) 油脂

一、油脂的組成油脂是油和脂肪的總稱(chēng),習(xí)慣上把在常溫下為液體的叫做油,為固體的叫做脂肪。從化學(xué)構(gòu)造來(lái)看,它們都是高級(jí)脂肪酸甘油酯。組成油脂的脂肪酸,已知的約有50多種。常見(jiàn)的高級(jí)脂肪酸見(jiàn)表20-1。表20-1 組成常見(jiàn)油脂的重要脂肪酸 類(lèi)別名稱(chēng)構(gòu)造式泡和脂肪酸月桂…

一、油脂的組成

油脂是油和脂肪的總稱(chēng),習(xí)慣上把在常溫下為液體的叫做油,為固體的叫做脂肪。從化學(xué)構(gòu)造來(lái)看,它們都是高級(jí)脂肪酸甘油酯。

組成油脂的脂肪酸,已知的約有50多種。常見(jiàn)的高級(jí)脂肪酸見(jiàn)表20-1。

表20-1 組成常見(jiàn)油脂的重要脂肪酸

 類(lèi)別名稱(chēng)構(gòu)造式
泡和脂肪酸月桂酸(十二烷酸)CH3(CH2)10COOH
豆蔻(十四烷酸)CH3(CH2)12COOH
棕櫚酸(十六烷酸、軟脂酸)CH3(CH2)14COOH
硬脂酸(十八烷酸)CH3(CH2)16COOH
二十四烷酸CH3(CH2)22COOH

不飽和脂肪酸

棕櫚油酸(9-十六碳烯酸)CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
油酸(9-十八碳俙酸)CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
蓖麻油酸(12-羥基-9-十八碳烯酸)CH3(CH2)5CHOHCH2CH=CH(CH2)7COOH
亞油酸(9,12-十八碳二烯酸)CH3(CH2)3(CH2CH=CH)2(CH2)7COOH
γ-亞油酸(6,9,12-十八碳三烯酸)CH3(CH2)3(CH2CH=CH)2(CH2)4COOH
亞麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7COOH
桐油酸(9,11,13-十八碳三烯酸)CH3(CH2)3(CH=CH)3(CH2)7COOH
花生四烯酸(5,8,11,14-二十碳四烯酸)CH3(CH2)3(CH2CH=CH)4(CH2)3COOH
神經(jīng)酸(15-二十四碳烯酸)CH3(CH2)7CH=CH(CH2)13COOH

組成油脂的天然脂肪酸的共同特點(diǎn)是:(1)絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸,其中以C16和C18為多;(2)大多數(shù)含有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)雙鍵,基中以C18不飽和酸為主;(3)幾乎所有的不飽和脂肪酸都是順式構(gòu)型。

多數(shù)脂肪酸在人體中內(nèi)都能合成,只有亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等多雙鍵的不飽和脂肪酸,它們不能在人體內(nèi)合成,必須由食物供給,故稱(chēng)為必需脂肪酸。

在油脂分子中,若三個(gè)脂肪酸部分是相同的,稱(chēng)為單甘油酯(簡(jiǎn)單三酰甘油);若不同則www.med126.com叫做混甘油酯(混合三酰甘油)。

甘油酯命名時(shí)將脂肪酸名稱(chēng)放在前面,甘油的名稱(chēng)放在后面,叫做某酸甘油酯(或某脂酰甘油)。如果是混合甘油酯,則需用α,α`和β分別表明脂肪酸的位次。例如:

天然油脂是各種混合甘油酯的混合物。一些脂肪和油的脂肪酸組成列于表20-2。

表20-2 一些脂肪和油的脂肪酸組成

f1411.cn/shouyi/
脂肪或油脂肪酸(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))
月桂酸肉豆蔻棕櫚酸硬脂酸油酸亞油酸亞麻酸
豬油 1~225~3012~1640~505~101
奶油①2~58~1425~309~1225~352~5 
牛油 3~525~3020~3040~501~5 
椰子油②45~4816~188~102~45~81~2 
橄欖  8~162~370~855~15 
豆油  10325~3050~554~8
棉子油 120~251~220~3045~50 
紅花  6313~1575~78 
亞麻子    20~3515~2540~60

① 也含3%-4%丁酸和C6,C8和C10酸各1%-3%

② C8和C10酸各含水5%-9%

二、油脂的性質(zhì)

(一)物理性質(zhì)

純凈的油脂是無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味的。但是一般油脂,尤其是植物油,有的帶有香味或特殊的氣味,并且有色。這是因?yàn)樘烊挥椭型苡芯S生素和色素之故。油脂比水輕,相對(duì)密度在0.9-0.95之間。難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,如熱乙醇,乙醚、石油醚、氯仿、四氯化碳和苯等,可以利用這些溶劑從動(dòng)植物組織中提取油脂。因?yàn)橛椭腔旌衔,所以沒(méi)有恒定的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)。

(二)化學(xué)性質(zhì)

1.

一切油脂都能在酸、堿或酶(如胰脂酶)的作用下發(fā)生水解反應(yīng)。1mol油脂水解生成1mol甘油和3mol脂肪酸。

如果在堿性溶液中使油脂水解,則生成甘油和高級(jí)脂肪酸的鹽類(lèi)(肥皂),因此油脂在堿性溶液中的水解叫做皂化。例如:

普通肥皂是各種高級(jí)脂肪酸鈉鹽的混合物。油脂用氫氧化鉀皂化所得的高級(jí)脂肪酸鉀鹽質(zhì)軟,叫做軟皂。醫(yī)學(xué)上常以洗凈皮膚!皝(lái)蘇兒”就是由煤酚和軟皂制成的。

1g油脂完全皂化時(shí)所需氫氧化鉀的質(zhì)量(單位毫克)稱(chēng)為皂化值。根據(jù)皂化值的大小,可以判斷油脂所含油脂的平均相對(duì)分子質(zhì)量。油脂中甘油酯的平均相對(duì)分子質(zhì)量越大,則1g 油脂所含甘油酯物質(zhì)的量越少,皂化時(shí)所需堿的量也越少,即皂化值越小。反之,皂化值越大,表示甘油酯的平均相對(duì)分子質(zhì)量越小,即1g油脂所含甘油酯的物質(zhì)的量越多。

人體攝入的油脂主要在小腸內(nèi)進(jìn)行催化水解,此過(guò)程叫做消化。水解產(chǎn)物透過(guò)腸壁被吸收(少量油脂微粒同時(shí)被吸收),進(jìn)一步合成人體自身的脂肪。這種吸收后的脂肪除一部分氧化供給能量(每克脂肪在體內(nèi)完全氧化放出38.9kJ熱能)外,大部分貯存于皮下,腸系膜等處脂肪組織中。

脂肪乳劑一般用精制植物油(如豆油等)與磷脂酰膽堿、甘油及水混合,用物理方法制成白色而穩(wěn)定的脂肪乳劑,供靜脈注射,廣泛用于晚期癌癥和術(shù)后康復(fù)等。

2.酸敗

油脂在空氣中放置過(guò)久,就會(huì)變質(zhì)產(chǎn)生難聞的氣味,這種變化叫做酸敗。酸敗是由空氣中的氧、水分或微生物作用引起的。油脂中不飽酸的雙鍵部分受到空氣中氧的作用,氧化成過(guò)氧化物,后者繼續(xù)分解或進(jìn)一步氧化,產(chǎn)生有臭味的低級(jí)醛或羧酸。光、熱或濕氣都可以加速油脂的酸敗。

油脂酸敗的另一原因是由于微生物或酶的作用。油酯先水解為脂肪酸,脂肪酸在微生物或酶的作用下發(fā)生β氧化,即羧酸中的β碳原子被氧化為羰基,生成β-酮酸,后者進(jìn)一步分解則生成含碳較少的酮或羧酸。

油脂酸敗的產(chǎn)物有毒性和刺激性,因此酸敗的油脂不能食用或藥用。

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