(二)金屬指示劑
配合滴定中指示終點的方法很多,其中最重要、應(yīng)用最多的是金屬指示劑。它常常是一種配合劑,能與金屬離子形成可溶于水的有色配合物。
在滴定前,溶液中金屬指示劑與金屬離子形成有色配合物,溶液的顏色就是這種酏合物的顏色。滴不定期開始后,EDTA與溶液中自由金屬離子配合。滴定接近并達到終點時,與指示劑配合的金屬離子濃度劇烈降低,MIn轉(zhuǎn)變?yōu)镮n,溶液的顏色由MIn的顏色轉(zhuǎn)變?yōu)橹甘緞㊣n的顏色。
值得注意的是金屬指示劑與金屬離子形成的配合物要有適當(dāng)?shù)姆(wěn)定性。穩(wěn)定性太低,配合物易離解,會使終點提前出現(xiàn)。穩(wěn)定性太高,稍過終點時,EDTA仍不能奪取MIn中的金屬離子,就無法指示終點,使終點出現(xiàn)過遲。
常見的金屬指示劑有鉻黑T(EBT)、鈣試劑等,F(xiàn)以鉻黑T為例進行介紹。鉻黑T(用NaH2In表示)是一個具有弱酸性酚羥基的有色配合劑,在不同的酸度下為不同的顏色。
在PH<6或PH>12時,游離的指示劑與形成金屬離子配合物的顏色沒有明顯的區(qū)別,在PH=7~11的溶液里指示劑顯藍色,而與金屬離子生成的配合物為紅色,顏色有極明顯的差別。所以用鉻黑T作指示劑時,PH值應(yīng)控制在7~11的范圍內(nèi),最適宜的PH值為9~10.5。例如,用EDTA滴定Mg2+時,先在被測溶液中加入NH+4-NH3·H2O緩沖溶液,將PH值控制在10左右,然后加鉻黑T作指示劑數(shù)滴,用0.02mol·L-1EDTA標準溶液滴定。
滴定終點時,由MgIn-的紅色轉(zhuǎn)變?yōu)镠In2-的藍色。
在滴定過程中,顏色的變化為:紅色→紫色→藍色。當(dāng)溶液的顏色由紅色轉(zhuǎn)變成紫色時,說明滴定已接近終點,再稍許滴定幾滴即達到終點。