二、苷鍵的裂解
1.酸催化水解
苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等等。其機(jī)制是苷原子先質(zhì)子化，然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型中間體，在水中溶劑化而成糖。
(1)按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘--苷>O--苷>S--苷>C--苷。。
(2)吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序?yàn)槲逄继?gt;甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。。如果接有-COOH，則最難水解。
(3)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。
(4)呋喃糖苷較吡喃糖苷易于水解，酮糖較醛糖易水解。。
2.堿催化水解
僅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸電子基取代的苷等才能被水解。
3.酶催化水解
酶催化反應(yīng)具有專屬性高，條件溫和的特點(diǎn)。常用的酶有轉(zhuǎn)化糖酶、麥芽糖酶、杏仁苷酶和纖維素酶等。
�、俎D(zhuǎn)化糖酶：β-果糖苷水解;
�、邴溠刻敲福害�-葡萄糖苷水解;
③杏仁苷酶：一種β-葡萄糖苷水解酶，專屬性較低，水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷;
�、芾w維素酶：β-葡萄糖苷水解酶。
pH條件對(duì)酶水解反應(yīng)是十分重要的，例如：芥子苷酶水解芥子苷，在pH 7時(shí)酶解生成異硫氰酸酯，在pH 3-4時(shí)酶解則生成腈和硫黃。
三、苷類的顯色反應(yīng)
糖的顯色反應(yīng)中最重要的是Molish反應(yīng)。
苷元的結(jié)構(gòu)多種多樣，Molishh試劑由濃硫酸和和α--萘酚組成。�？蓹z識(shí)糖和苷的存在。苷類化合物由苷元和糖兩部分組成，故苷類化合物能發(fā)生相應(yīng)的苷元和糖的各種顯色反應(yīng)。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成的單糖在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成具有呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)的醛類化合物。由五碳糖生成的是糠醛，甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛，六碳糖生成的是5-羥甲糠醛。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來檢識(shí)糖和苷類化合物的存在。
A型題：
用于檢識(shí)化合物中是否含糖的結(jié)構(gòu)單元的顯色反應(yīng)是( )
A.Keddle反應(yīng)
B.Legal反應(yīng)
C.Molish反應(yīng)
D.Liebermann-Burchard反應(yīng)
E.Raymond反應(yīng)
[答疑編號(hào)111030101]
『正確答案』C
X型題：
能與Molish試劑成陽性反應(yīng)的化合物有( )
A.山萘酚
B.蘆丁
C.芹菜素-7-O-葡萄糖
D.木犀草素-7-O-葡萄糖
E.橙皮苷
[答疑編號(hào)111030102]
『正確答案』BCDE
B型題：
A.三氯乙酸反應(yīng)
B. Molish反應(yīng)
C.中性醋酸鉛試劑
D.紅外光譜
E.Girard試劑
區(qū)別三萜皂苷元和三萜皂苷( )
[答疑編號(hào)111030103]
『正確答案』B
A.蛋白質(zhì)
B.多糖
C.氨基酸
D.昆蟲變態(tài)激素
E.甾醇
具有Molish反應(yīng)的是( )
[答疑編號(hào)111030104]
『正確答案』B
第四節(jié) 提取分離方法
在提取分離方法里苷類化合物是有苷和苷元的區(qū)分，苷類化合物和苷元它們是一對(duì)母子關(guān)系，苷在適當(dāng)?shù)臈l件下能轉(zhuǎn)變?yōu)檐赵t(yī)學(xué)全.在.線.提供. f1411.cn。苷是一個(gè)親水性的成分，苷元是一個(gè)親脂性的成分苷的親水性的大小取決于苷元部分，以及在形成苷的時(shí)候所連的糖這樣兩個(gè)部分。
苷在植物體里邊的存在狀況有原生苷和次生苷的區(qū)分，在提取分離苷類化合物時(shí)，有時(shí)候需要提取的是原生苷，有時(shí)候需要提取的是次生苷，有的時(shí)候又需要提取的是苷元。
在提取原生苷的時(shí)，首先要盡量設(shè)法破壞或抑制酶的活性，以避免原生被酶解，常用的方法是采用甲醇、乙醇或沸水提取，或者在藥材原料中拌入一定量的無機(jī)鹽(如碳酸鈣)。其次是在提取過程中要注意避免與酸或堿接觸，以防酸或堿破壞欲提取成分的結(jié)構(gòu)。
提取次生苷時(shí)要利用酶的活性。
采用溶劑萃取法分離時(shí)，一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元，用醋酸乙酯萃取得到單糖苷，用正丁醇萃取得到多糖苷。
練習(xí)題
X型題
從中藥里提取原生苷可采用的方法有( )
A.水浸泡法
B.沸水煮沸法
C.乙醇提取法
D.乙醚提取法
E.酸水提取法
[答疑編號(hào)111030301]
『正確答案』BC
A型題
要從含苷類中藥中得到較多的有生物活性的游離的苷原，最好的方法是( )
A.用乙醇提取，回收乙醇，加酸水解以后用乙醚來萃取
B.用乙醚直接來萃取
C.用水提取，提取液加酸水解以后萃取
D.用水提取，提取液直接用乙醚來萃取
E.用乙醇提取，回收乙醇以后，用乙醚來萃取
[答疑編號(hào)111030302]
『正確答案』A
