|
（三）經(jīng)氧化還原后測定法
1.堿性還原后測定 鹵素結(jié)合于芳環(huán)上時，由于分子中碘的結(jié)合較牢固，需在堿性溶液中加還原劑（如鋅粉）回流，使碳一碘鍵斷裂，形成無機(jī)碘化物后測定。
泛影酸測定的還原反應(yīng)式如下：
測定方法 取本品約0.4g，精密稱定，加氫氧化鈉試液30ml與鋅粉1.0g，加熱回流30min，放冷，冷凝管用少量水洗滌，濾過，燒瓶與濾器用水洗滌3次，每次15時，洗液與濾液合并，加冰醋酸5m1與曙紅鈉指示液5滴，用硝酸銀滴定液（0.1mol／L）滴定。每1ml的硝酸銀滴定液（0.1mol／L）相當(dāng)于20．46mg的C11H9I3N2O4
中國藥典（1995年版）收載的膽影酸、碘番酸、膽影葡胺、泛影葡胺、碘他拉酸等均采用同法測定。
2.酸性還原后測定法 碘番酸在醋酸酸性條件下用鋅粉還原，使碳一碘鍵斷裂，形成無機(jī)碘化物后用銀量法測定。
測定方法（JP13） 取本品的干燥品約0.4g，精密稱定，加鋅粉1g及冰醋酸10ml附回流冷凝器煮沸30min后，用水30ml洗滌冷凝器，用脫脂棉過濾。燒瓶及脫脂棉用水洗2次，每次20ml，合并濾液和洗液，冷卻后，加四溴酚酞乙酯指示液1ml，用硝酸銀滴定液（0.1mo1／L）滴定，終點(diǎn)時黃色沉淀變?yōu)榫G色。每1ml的硝酸銀滴定液（0.1mol／L）相當(dāng)于19．031mg的C11H12I3NO2。
本法測定條件下，終點(diǎn)時黃色沉淀變?yōu)榫G色很明顯。中國藥典（1995年版）、USP（23）以及BP（1993）均在氫氧化鈉堿性條件下用鋅粉還原，并且均用硝酸銀溶液滴定，但指示終點(diǎn)方法各不相同：中國藥典（1995年版）采用吸附指示劑曙紅鈉，USP（23）采用吸附指示劑四溴酚酞乙酯，而BP（1993）采用電位法指示終點(diǎn)。
3．汞齊化法（amalgamation method） 本法系還原反應(yīng)。在酸性或堿性溶液中，加鋅粉、加熱回流，將藥物中有機(jī)結(jié)合的汞還原析出金屬汞，并與過量的鋅生成鋅汞齊。將鋅汞齊溶于硝酸后，選用適當(dāng)?shù)姆椒y定汞的含量，并換算成含汞有機(jī)藥物的含量。如醋酸苯汞的含量測定方法如下：
取本品約0.5g，精密稱定，置100ml燒瓶中，加水15ml，甲酸5ml與鋅粉1g，附回流冷凝器，煮沸30min。放冷，濾過，濾紙和鋅汞齊用蒸餾水洗滌至洗液對石蕊試紙不顯酸性反應(yīng)。將鋅汞齊溶解在稀硝酸（1：2）40ml中，置蒸氣浴上加熱3min，加尿素0.5g和足夠的高錳酸鉀試液至顯桃紅色。冷卻后，加過氧化氫溶液脫色，加硫酸鐵接指示劑1時，用硫氰酸銨滴定液（0.1mol/L）滴定，即得。每1ml硫氰酸銨液（0.1mol／L）相當(dāng)于16．84mg的C8H8O2Hg。 醫(yī)學(xué)全在線網(wǎng)站www.med126.com
4．利用藥物中可游離的金屬離子的氧化性測定含量
（1）含銻藥物：利用五價銻有機(jī)藥物中可游離的Sb5+的氧化性，在酸性液中氧化碘化鉀，并定量析出碘，可用硫代硫酸鈉液滴定。
例如葡萄糖酸銻鈉（中國藥典，1995年版）測定法為：取本品約0.3g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加水100ml、鹽酸15ml與碘化鈉試液10ml，密塞、振搖后，在暗處靜置10min，用硫代硫酸鈉滴定液（0.lmol／L）滴定，至近終點(diǎn)時，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml的硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol／L）相當(dāng)于6．088mg的Sb。
（2）含鐵藥物：將含鐵藥物加酸溶解后，便游離出Fe3+，利用Fe3+在酸性溶液中氧化碘化鉀，析出的碘可用硫代硫酸鈉液滴定以測定含量。
例如拘橡酸鐵銨（中國藥典，1995年版）測定法為：取本品約0.5g，精密稱定，置具塞錐形瓶中。加水15ml溶解后，加硫酸1ml，加熱至溶液由暗棕色變成淡黃色，放冷至約15OC，滴加高錳酸鉀試液至溶液顯粉紅色并持續(xù)5`，加鹽酸15ml與碘化鉀試液15ml，密寨，靜置3min，加水50ml稀釋后，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定至近終點(diǎn)時，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml的硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol／L）相當(dāng)于5．585mg的Fe。
上一頁 [1] [2]
... |
