廣東藥學(xué)院碩士研究生入學(xué)考試試題:物理化學(xué)(1)

五、計(jì)算題（70分）
1、已知：-3℃，過(guò)冷水的飽和蒸氣壓為489.16 Pa；-3℃，冰的飽和蒸氣壓為475.43 Pa，試計(jì)算-3℃、Pθ下，1mol過(guò)冷水變?yōu)楸�的△G。此過(guò)程是否自發(fā)？過(guò)程中△S體、△S環(huán)以及△S孤是大于、等于還是小于零？

2、環(huán)已烷與甲基環(huán)戊烷之間有異構(gòu)化作用：
 
異構(gòu)化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系為：
 
求：298K時(shí)，異構(gòu)化反應(yīng)的熵變？

3、273K時(shí)，用木炭吸CO氣體，當(dāng)CO平衡分壓分別為24.0 kPa，41.2 kPa時(shí),對(duì)應(yīng)的平衡吸附量為5.567×10-3 dm•kg-1，8.668×10-3 dm•kg-1，設(shè)該吸附服從Langmuir公式。
試計(jì)算(1) 吸附系數(shù)b；(2) 當(dāng)固體表面覆蓋率達(dá)0.8時(shí)，CO的平衡分壓是多少？

4、100℃，101325Pa時(shí)，水的蒸發(fā)熱為2254J•g-1，水蒸汽的比容為1.674dm3•g-1，
（1）求在100℃時(shí)水的蒸汽壓隨溫度的變化率dP/dT;
（2）求水在75℃時(shí)的飽和蒸氣壓。

5、在9.5~40℃范圍內(nèi)，電池 Hg | Hg2Br2 (s) | KBr (m=0.1) || KCl (m=0.1)| Hg2Cl2 (s) | Hg(l)的電動(dòng)勢(shì)與與溫度的關(guān)系如下：E=0.1318 – 1.57710-5T(V)
（1） 計(jì)算298K時(shí)電池反應(yīng)的H；
（2） 計(jì)算25℃時(shí)Hg2Br2的溶度積Ksp。已知25℃時(shí)0.1M甘汞電極的還原電極電勢(shì)為0.3335V，0.1MKBr的平均活度系數(shù)為0.772，o(Hg2+/Hg)=0.789V。
6．某反應(yīng) ，其機(jī)理可以表達(dá)為：
（1） 
（2） 。
其中（1）的反應(yīng)為快速平衡，（2）的反應(yīng)為慢步驟，AK非�；顫�。請(qǐng)應(yīng)用穩(wěn)態(tài)處理方法推導(dǎo)出反應(yīng)速率方程 的表達(dá)式。

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