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您現(xiàn)在的位置: 醫(yī)學全在線 > 理論教學 > 基礎(chǔ)學科 > 醫(yī)用化學 > 正文:第一節(jié) 烷烴
    

烷烴(,烷烴,同系列,碳鏈異構(gòu),構(gòu)象,鹵化反應,氧化反應)

(二)構(gòu)象

  有機物的分子中,以單鍵(σ鍵)相連結(jié)的兩個碳原子,通過沿C-C單鍵的旋轉(zhuǎn),可使這兩個碳原子上的原子或原子團在空間有不同的排布方式。每一種排布方式,都是有機物分子在空間的一種構(gòu)象。具有一定構(gòu)型的分子,僅由于圍繞單鍵旋轉(zhuǎn),使分子中各原子在空間有不同的排布,稱為構(gòu)象。

  1.乙烷的構(gòu)象

  乙烷是含有碳碳單鍵的最簡單的化合物。當兩個碳原子圍繞C-C鍵旋轉(zhuǎn)時,兩個碳原子上的兩組原子之間可以相對處于不同的位置,出現(xiàn)無數(shù)的空間排布方式,每一種空間排布方式就是一種構(gòu)象。

  不同的構(gòu)象可用透視式或紐曼投影式表示。(Ⅰ)和(Ⅱ)是乙烷的兩種典型構(gòu)象。

 

  紐曼投影式中,離觀察者較遠的碳原子用圓圈表示,它的三個C-H鍵用圓圈上的實線表示;離觀察者較近的碳原子用圓心的點表示,它的三個C-H鍵則用與圓心相連的三條實線表示。

 。á)式中兩組氫原子處于交叉的位置,這種構(gòu)象叫做交叉式。式中兩組氫原子彼此相距最遠,相互斥力最小,能量最低,因而穩(wěn)定性最大。這種構(gòu)象是優(yōu)勢構(gòu)象。(Ⅱ)式中,兩組氫原子兩兩相對重疊,這種構(gòu)象叫重疊式。在重疊式構(gòu)象中,非鍵合氫原子間距離最近,排斥作用最大,這種構(gòu)象具有較高的內(nèi)能,是一種不穩(wěn)定的構(gòu)象。在室溫時,乙烷分子是交叉式、重疊式以及介于它們兩者之間的許多構(gòu)象的平衡混合物,不易分離。

  2.正丁烷的構(gòu)象

  正丁烷的構(gòu)象要比乙烷復雜。當圍繞正丁烷的C(2)-C

  (3)鍵旋轉(zhuǎn)時,可以有全重疊式,鄰位交叉式、部分重疊式和對位交叉式等不同的典型構(gòu)象。它們的透視式和紐曼投影工表示如下;

透視式       紐曼投影式 

  在正丁烷的構(gòu)象中,對位交叉式的兩個甲基相距最遠,相互作用最弱,內(nèi)能最低,是最穩(wěn)定的現(xiàn)象。鄰位交叉式的兩個甲基相距較近些,所以穩(wěn)定性稍差。部分重疊式的甲基和氫原子十分靠近,相互作用大,穩(wěn)定性較鄰位交叉式差。而在全重疊式中,由于兩個甲基處于十分靠近的地位,相互作用最大,穩(wěn)定性最差。因此這幾種構(gòu)象的內(nèi)能高低次序為:全重疊式>部分重疊式>鄰位交叉式>對位交叉式。

  可見,正丁烷在一般情況下,對位交叉式是占優(yōu)勢的構(gòu)象。

  在鏈狀化合物中,優(yōu)勢構(gòu)象都是類似于正丁烷對位交叉式的構(gòu)象。應該注意,分子主要以其優(yōu)勢構(gòu)象存在,并不意味著其它的構(gòu)象不存在,而是所占比例較小而已。

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